古代
电白历史悠久，早在新石器时代，电白县境已有人类活动。。
据历代县志，电白唐虞时代属南交地，三代（夏、商、周）时是杨州之南裔。
春秋战国时代为百越地。
秦始皇统一六国后，嬴政三十三年（前214年）打败西瓯、骆越等部落，统一岭南，从此南越地正式纳入秦朝版图，并置桂林、南海、象等三个郡，时电白地为南海郡之西境。
秦末，反秦的农民起义风起云涌，驻守南海郡的秦将赵佗，乘机并击桂林郡、象郡，于公元前207年建立“南越王国”，自称南越王，电白为其辖地。
汉朝，武帝元鼎六年（前111年）平粤，秦时岭南三郡被分置为苍梧、郁林、合浦、交趾、九真、日南、南海七郡，时电白属交州合浦郡高凉县地。
三国（魏、蜀、吴）时，地属吴国。汉献帝建安二十五年（220年），吴析合浦郡，置高凉郡；吴黄武五年（226年）分交州的南海、苍梧、高凉、郁林四郡，设置广州。电白属广州高凉郡高凉县地。
两晋时电白属与三国时相同。
南朝宋元嘉十六年（439年），从高凉郡析置海昌郡，辖地为今电白区树仔镇和电城镇，郡治在宁化县（今电白区树仔镇莘陂村）。领宁化、武宁、永建、招怀、兴定等五县。属广州。南朝齐时海昌郡领宁化、永建、招怀、始化、新建五县。郡治仍在宁化县（今电白区树仔镇莘陂村）。 仍属广州。南朝梁时海昌郡领海昌、宁化，永建三县。梁大同元年设高州（535）。海昌郡改属高州。南朝陈时海昌郡领海昌、宁化，永建，化招、熙墰、招集六县。
南朝梁大通中（528年），析高凉郡置电白郡、南巴郡、连江郡等12个郡，兼置高州，统辖各郡。这是以电白为郡名之始。当中电白郡辖地为今高州市东北部及电白区西北部，郡治设在高凉西北境的安乡（今高州市长坡镇旧城村，未建城）。仅领电白一县。陈因之。电白在这段时间以郡、县同称。时电白属高州之电白郡、海昌郡、南巴郡、连江郡地。
隋开皇九年（公元589年），合并电白、海昌二郡置电白县，电白自此以县称。
同时，废南巴郡为南巴县，废连江郡为连江县。
大业二年（606年）省南巴县入连江县。
大业三年（607年）废高州，复设高凉郡。电白县先后隶高州、高凉郡。
唐朝，地属岭南道。
武德四年（621年），废高凉郡，电白县和连江县隶广州。五年（622年），析连江县复置南巴县；良德县自泷州改隶高州。六年（623年），复置高州，州治在高凉，电白、连江、南巴、良德等县同隶高州。
贞观二十三年（649年），高州徙治良德县。
开元五年（717年），移治连江县。连江县改名为保安县。
天宝元年（742年），高州改称高凉郡。
乾元元年（758年）复称高州。时，保安县仍为高州、高凉郡治所。期间保安县改名为保宁县。
大历十一年（776年），高州徙治电白县。辖电白、良德、保宁三县。州、县同治，始筑土城。县城周围328丈5尺，高 6尺。这就是电白最早的县城。
五代十国时，县名不变，属南汉国土。
宋朝，隶广南西路。开宝五年（972年），保宁、良德两县废入电白县。南巴县废入茂名县。景德元年（1004年），高州废，电白县改隶窦州。三年（1006年），复置高州，电白县仍为该州治所。
元朝，隶湖广行中书省海北海南道高州路。至元十七年（1280年），高州改称高州路，路治在电白县，县址仍在安乡（今高州长坡旧城村）；
大德八年(1304年) ，高州路治徙于茂名县，电白县仍以旧州址原土城为县城。
至正十五年（1355年），高州路还治电白县，路、县仍同治。
明朝，隶广东布政使司高州府。
洪武二十七年(1394年)，临近南海边的神电卫城（今电城镇）筑成土城 。
成化元年(1465年)，旧县城为云炉、大桂山寇所毁。成化三年（1467年）九月，因旧城被毁，故电白县移治于神电卫城，卫、县同治。割附郭、朗韶、朗肆、地安、怀德等6乡以属茂名县。茂名县下博乡地（原良德县部分地和南巴县地）划入电白县。同时府治也从电白县徙迁茂名县。至此，基本确立了今电白区的行政区域范围。
清朝仍为明制，隶广东省高雷道（后改高雷阳道）高州府。
近代
1912年10月10日，中华民国成立，并在同年废高州府，电白县隶广东省。
民国期间，电白先后隶广东省高阳道、高州军政分府、广东省政府高州绥靖处、广东省高雷道、广东省南路绥靖委员会、广东省南路行政专员公署、广东省第七行政督察区、广东省南路行署、广东省第八行政督察区。
民国28年（1939年），为避日机轰炸，电白县治被迫迁徙霞洞乡大村。
民国36年（1947年），县治复迁回电城。
现代
1949年10月29日，电白县城解放。11月2日，电白全境解放，时属广东省南路行政公署。
1950年12月县治迁往水东。至此，电城自明朝成化三年（1467年）起作为电白县治的使命也宣告结束。
1952年，南路行署分设合浦、高雷两个专区，电白县属高雷专区。
1953年，高雷专区改为粤西行政专员公署。电白县属之。
1957年，粤西行政专员公署改为湛江专区，后又改为湛江地区。电白县仍属之。
1983年湛江地区撤销，分设湛江、茂名两个地级市。电白县属茂名市。
1992年10月在原电白县南海镇的基础上，经省人民政府批准正式设立茂名市水东经济开发试验区（注：此为经济区，非行政区，名义上此区仍属电白县管辖）。
1993年，江泽民同志视察茂名，要求把茂名建成美丽的现代化的海滨城市。自此，茂名不断尝试向东向南靠海（电白县）发展。
2001年1月，国务院批准设立茂名市茂港区 。茂港区辖从电白县划出的羊角、坡心、七迳、小良、沙院和南海6个镇。（注：此时六镇正式不归电白县管辖）。
2012年，广东茂名滨海新区在电城镇正式挂牌成立（注：滨海新区并不是行政区，而是一个功能区）。当时的电白县沿海地区（内陆地区除外）、茂港区全境、茂南区的袂花镇、鳌头镇属于滨海新区，成立时以电城镇（中心）和博贺镇两镇作为起步区。
2014年，经国务院批准，撤销茂港区和电白县，合并设立电白区。 同年4月，该区正式挂牌成立。
